特朗普在其上一任期,就出臺了一系列針對中國的貿易保護、出口管制政策,其中對中國輸美產品先后發起三輪加征關稅,涉及包括聚乙烯、聚丙烯、EVA、ABS、PMMA、聚甲醛、PET、環氧樹脂、PC、聚氨酯等化工產品。而在此次競選中,特朗普表示將對所有進口商品征收10%的關稅,對中國商品征收60%關稅。在12月2日,美國政府又宣布了新一輪對華出口限制措施,將我國涉及半導體產業的136家實體納入所謂的“實體清單”。
在這樣的國際背景下,擺脫技術依賴、實現自主可控變得至關重要。
然而環烯烴聚合物(COC/COP)作為高性能材料,因其獨特的光學、物理特性,成為國內外科技競爭的新焦點,目前國內使用的所有COC/COP聚合物材料均依賴進口,一直為國外企業所壟斷。此外,進口依賴度較高的化工品,還有如半導體光刻膠、電子特氣、半導體冷卻液、濕電子化學品、蜂窩陶瓷、OLED發光材料等材料。
本文將詳細介紹COC/COP的合成工藝、性質、應用領域以及我國為擺脫技術依賴出臺的相關政策。
1.COC/COP概述
環烯烴聚合物包括環烯烴共聚物(COC)、環烯烴均聚物(COP)兩大類。它們是一種具有環狀烯烴結構的非晶性透明高分子材料,具有透明度高、熱變形溫度高、尺寸穩定性好、吸水率低、雙折射率低、介質損耗小、介電常數小、水蒸汽透過性低、熔融流動性好、氣密性優、耐化學腐蝕、耐熱、易加工成型等優點,可替代玻璃材料使用,應用在光學、醫療等領域,其中醫用COC/COP安全性要求更高。
將這兩類產品放在一起描述,是因為COC和COP非常相似,不同之處在于COC在聚合過程中使用多種單體,而COP僅使用一種單體。
具體來看,環烯烴聚合物的聚合工藝通常有兩種:茂金屬催化的加成聚合(mCOC)工藝和開環移位聚合(ROMP)工藝。
COC由環烯烴和乙烯在茂金屬催化劑作用下發生共聚而成;COP由環烯烴在茂金屬催化劑作用下開環易位聚合(ROMP),再發生加氫反應而成。
其中,在兩種工藝中使用的關鍵終中間體降冰片烯通常由雙環戊二烯與乙烯發生Diels-Alder反應制備而成,而這也是環烯烴聚合物的合成過程中的“卡脖子”環節之一。
COC和COP的制備流程圖分別如下:
另外,由于不進行除去雙鍵的加氫反應,操作難度降低,而且原料之一的乙烯價格低廉,因此COC的生產成本低于COP。
性質上的差異
由于合成工藝和使用單體上的區別,雖說COC和COP很相似,但是在結構和性質上還是有些區別,具體如下:
圖 1 COC和COP的性質對比
另外,環烯烴聚合物作為一種無定型、純度極高的透明共聚樹脂,具有極其出色的光學性能,在物理化學性質方面,與常見的光學樹脂如PMMA、PC等相比,其性能優越,詳細指標如下表:
2.應用領域
光學領域
從上述性質也可看出,環烯烴聚合物具有光學性能好,耐熱性高,尺寸穩定性好、透明性高、雙折射率低、介質損耗小等特性,極適用于各類光學元件材料的制備,也是目前COC/COP樹脂最高端和其消費量最大的下游。
其應用形態可分為光學樹脂和光學薄膜兩種。其中,光學樹脂主要用于智能手機鏡頭、安防鏡頭、車載鏡頭、AR/VR光學鏡片等,而光學薄膜主要用于背光源和圖像光領域的液晶顯示器,還可用于顯示屏薄膜、偏振片保護膜等。
未來5年,隨著5G手機攝像頭三攝、四攝的加速擴張以及汽車自動駕駛技術對鏡頭需求的逐步增加,將進一步帶動COC/COP在光學領域消費量的快速增長。
醫療領域
COC/COP具有優異的水蒸氣阻隔性和生物相容性、耐熱性、耐化學性和極低的蛋白吸附性,還有耐水蒸氣和紫外線消毒,是目前醫療領域一種優質的材料,適用于微量滴定板、血液儲存器、血液透析器、陪替氏培養皿、預充注射器、吸液管和疫苗用西林瓶等醫療器械的制造。另外,還可用于生物芯片。
隨著注射醫美的發展和對疫苗瓶等密封醫療容器的需求增加,未來5年COC/COP在醫療領域的消費量也將保持一定增速。
例如,近期,阿科力參股公司無錫大誠高新材料科技有限公司研發的注射劑用環烯烴共聚物(COC)瓶在國家藥品監督管理局藥品評審中心注冊成功,這也是國產COC原料注射瓶首次注冊成功。
包裝領域
COC/COP的改性主要是與LLDPE、HDPE等大宗聚烯烴產品共混,共混后用于食品和醫藥包裝,其共混物可減少包裝厚度,改善氣味和水汽阻隔性,同時提高包裝的力學性能和易撕性。例如與普通PE摻混生產PET包裝上的熱縮膜,利用其密度小的特性,在塑料包裝回收分類過程中利于材料的自動化分揀。
另外,COC/COP和聚三氟氯乙烯(PCTFE)的復合膜因其優異的水蒸氣阻隔性和真空成型性,可用于制作藥品的泡罩包裝,使其厚度變薄同時降低水汽透過。
其他領域
環烯烴聚合物材料還具有優異的介電性能。在聚烯烴材料系列中,COC的介電損耗明顯低于PP,因而可應用于介電材料領域,例如COC在電子領域應用于薄膜電容器膜材料。
此外,COC/COP還可用于過濾器膜、移動設備天線等電子電器領域。
3.多項政策支持發展
COC/COP作為高分子化工材料,我國發布多項政策支持大力自主發展,在科技部發布的《“十四五”國家重點研發計劃“高端功能與智能材料”重點專項2021年度項目申報指南征求意見的通知》中,環狀聚烯烴已經被列入國家關鍵醫用與防疫材料方向重點研發計劃。
中國通信院發布的《重點工業行業碳達峰碳中和需求洞察報告(2022)》中亦將高分子化學材料列為重點發展行業。
此外,工業和信息化部與國家藥監局聯合發布的《國家藥監局綜合司關于組織開展生物醫用材料創新任務揭榜掛帥(第一批)工作的通知》將其列入高分子材料領域重點關注并加速產品及應用落地。
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