線性α-烯烴(linear alpha olefins, LAOs)是雙鍵位于分子鏈端部的直鏈烯烴,在工業生產中通常指代C4+的長鏈端位烯烴。根據碳鏈的長度不同,LAOs產品通常具有不同的工業用途,如C4–C8通常作為高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯和聚烯烴彈性體 的共聚單體;C8–C12可以用作基礎潤滑油以及烷基苯合成等;C12–C16多用于洗滌劑、香料的生產或三次采油。世界LAOs總產能約500萬噸,而我國C6+部分的LAOs產能占比不足其2%,C8+部分的LAOs則幾乎完全依賴進口。以CO2為碳源,將其轉化為長鏈α-烯烴,不僅有助于解決溫室效應 所引起的環境問題,還可以緩解人類社會對化石能源的依賴并創造經濟價值。目前,關于CO2加氫制備烯烴的催化劑研究大多集中于低碳烯烴(C2–C4),而關于合成長鏈烯烴(C4+),尤其是關于直鏈α-烯烴的研究極少。
針對以上問題,中國科學院上海高等研究院(以下簡稱“上海高研院”)高鵬研究員團隊,采用反應耦合策略,在高溫甲醇合成催化劑的基礎上(Sci. Adv.2020, 6, eaaz2060; Sci. China Chem. 2024, 67, 1715; Ind. Eng. Chem. Res. 2024, 63, 9026),引入碳鏈增長活性位(碳化鐵)實現了多碳產物的直接合成,在鐵基催化劑上率先實現從甲醇到多碳產物的選擇性合成(Chem, 2024, 10, 2245),進一步通過物相調控促進烯烴由鐵向氧化鋅轉移抑制二次加氫,提高了烯烴尤其是C5+烯烴選擇性(Appl. Catal. B: Environ.2023, 321, 122050)。圍繞應用,鐵鋅催化劑壽命評價超8000小時并完成單管驗證,具備進一步工業中試條件。近期,團隊開發了FeMnK催化體系,系統探究了Mn和K助劑含量的影響,實現長鏈α-烯烴的高效合成并揭示了反應機理,研究成果以“Direct carbon dioxide hydrogenation to long-chain α-olefins over FeMnK catalysts”為題發表在Applied Catalysis B: Environment and Energy。
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