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江蘇化工網 行業資訊 科技創新 環氧丙烷(PO)電化學法取得重要進展
環氧丙烷(PO)電化學法取得重要進展
  發布日期:2024-08-15

環氧丙烷(PO)是一種重要的基礎化工原料,其傳統生產方法面臨環境和成本的雙重挑戰,通過電化學方法實現丙烯環氧化反應(PER)合成環氧丙烷因此受到廣泛關注。常規的氯介導丙烯電化學環氧化策略具有反應速度快、轉化效率相對較高的優勢,但仍面臨著陰極產生的OH-擴散至陽極會導致介導活性物種損失和競爭副反應加劇等問題。因此需要通過離子交換膜分隔,采用先生成氯醇中間產物,再進行陰陽極液混合形成環氧丙烷的分步過程實現,制約了轉化效率的進一步提高。

針對上述問題,中國科學院上海高等研究院(以下簡稱“上海高研院”)魏偉、陳為研究員團隊設計了自支撐RuO2/Ti中空纖維透散電極,結合空間耦合策略促進氯醇和OH-進一步直接轉化,實現安培級電流密度下一步法高效生成環氧丙烷。研究成果以“Spatial-coupledAmpere-level Electrochemical Propylene Epoxidation over RuO2/TiHollow-fiber Penetration Electrodes”為題在線發表于化學領域重要期刊Angewandte Chemie International Edition。

研究團隊原創的自支撐中空纖維透散電極,具有獨特的透散效應顯著地提高了三相界面反應,極大地增強了丙烯環氧化反應動力學。在促進氯醇和OH-進一步直接轉化為環氧丙烷的同時,顯著的抑制了OH-擴散的不利影響。通過RuO2/Ti中空纖維空間耦合策略,實現了安培級電流密度下無膜單池內一步法高效制取環氧丙烷,達到了超過80%的環氧丙烷法拉第效率和859 mA cm?2的環氧丙烷分電流密度。同時,通過原位拉曼實現了對反應過程的原位監測和液相產物的在線定量,并進一步結合實驗及理論計算提出了RuO2表面形成的吸附氯物種(*Cl)對丙烯雙鍵親電進攻實現環氧化反應的新機制。

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