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江蘇化工網(wǎng) 行業(yè)資訊 科技創(chuàng)新 新技術(shù):CO2直接轉(zhuǎn)化為丙烷
新技術(shù):CO2直接轉(zhuǎn)化為丙烷
  發(fā)布日期:2023-09-21

新技術(shù)使得二氧化碳能夠成功轉(zhuǎn)化為丙烷,再經(jīng)過PDH技術(shù)將丙烷制成丙烯,聚合之后就變成聚丙烯。這樣一來,聚丙烯就實(shí)現(xiàn)“綠色”生產(chǎn),原料端完全環(huán)保低碳。這一技術(shù)發(fā)展成熟后,聚丙烯成本也會(huì)隨之下降。

CO2轉(zhuǎn)化利用新突破:美國(guó)成功將CO2直接轉(zhuǎn)化為丙烷

丙烷是一種被廣泛用作燃料的C3烷烴。盡管近年來CO2電催化領(lǐng)域已取得重大進(jìn)展,但由于反應(yīng)的高能壘以及C1、C2和H2產(chǎn)物的競(jìng)爭(zhēng)性過程,直接將CO2轉(zhuǎn)化為C3+分子仍然是一項(xiàng)嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。8月17日,美國(guó)伊利諾伊理工大學(xué)Mohammad Asadi開發(fā)出一種由陰離子交換離聚物涂覆1-乙基-3-甲基咪唑功能化Mo3P納米顆粒所組成的催化系統(tǒng),可有效將CO2轉(zhuǎn)化為丙烷產(chǎn)物,在?0.8伏特電位下的分電流密度和法拉第效率分別高達(dá)?395毫安每平方厘米和91%,且在電解槽中可以穩(wěn)定運(yùn)行長(zhǎng)達(dá)100小時(shí)。結(jié)合實(shí)驗(yàn)表征與密度泛函理論計(jì)算表明,咪唑鹽功能化可通過微調(diào)催化劑表面的電子性質(zhì)和電場(chǎng)特性,有效提升表面Mo原子的電催化性能,增加Mo位點(diǎn)上多位點(diǎn)*CO2/*CO相關(guān)中間體的穩(wěn)定聚集,從而促進(jìn)C3H8產(chǎn)物的生成。此外,在長(zhǎng)期反應(yīng)測(cè)試中,離聚物涂層對(duì)于穩(wěn)定Mo3P納米顆粒的咪唑功能化表面起著至關(guān)重要的作用。

丙烯生產(chǎn)工藝之丙烷脫氫

目前已經(jīng)工業(yè)化的丙烯生產(chǎn)途徑主要包括石腦油蒸汽裂解、煉油副產(chǎn)、重烯烴(C4~C8)轉(zhuǎn)化、甲醇制丙烯(MTP)以及丙烷脫氫(PDH)。其中,前兩個(gè)是目前獲得丙烯的傳統(tǒng)工藝和主要途徑,其他則是一些新興工藝。近幾年,世界以及國(guó)內(nèi)PDH產(chǎn)業(yè)蓬勃發(fā)展,加上頁(yè)巖氣的開發(fā)帶來的大量丙烷副產(chǎn)物,PDH工藝將迎來絕好機(jī)遇,PDH對(duì)丙烯的貢獻(xiàn)比例也將不斷增大。目前,可供工業(yè)化的PDH工藝主要有5種,詳見下表。


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丙烷脫氫包括直接脫氫(PDH)和氧化脫氫(OPDH)。丙烷直接脫氫雖已工業(yè)化,但該反應(yīng)是一個(gè)吸熱反應(yīng),需外界提供較高的能量,同時(shí)反應(yīng)受到熱力學(xué)平衡的限制,需要在較高的溫度下才能獲得較高的轉(zhuǎn)化率,而高溫又不免會(huì)帶來裂解及催化劑積炭的問題。而丙烷氧化脫氫反應(yīng)則是一個(gè)放熱反應(yīng),不受熱力學(xué)平衡的限制,理論上在較低溫度下即可實(shí)現(xiàn)高轉(zhuǎn)化率,同時(shí)也減小了催化劑積炭失活的可能性,因此,氧化脫氫引起了眾多學(xué)者們的研究興趣。但是,由于引入了O2,丙烯相比丙烷則更容易深度氧化成無利用價(jià)值的COx,因此如何提高丙烯的選擇性和收率成為了OPDH的一大挑戰(zhàn)。丙烷脫氫反應(yīng)式如式(1)、式(2)。


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丙烷脫氫還有競(jìng)爭(zhēng)力嗎

中國(guó)的丙烯即將進(jìn)入過剩時(shí)代,而下游無法消化掉多余的丙烯,這就意味著丙烯的價(jià)格將逐步偏離油價(jià)的影響,更多由自身的供需來決定。雖然高油價(jià)將推漲石腦油蒸汽裂解和煉廠催化裂化副產(chǎn)丙烯的成本,但能夠?qū)⒏叱杀緜鬟f下去的前提是下游有足夠的能力消化掉過剩的丙烯。所以,對(duì)于即將面臨過剩的產(chǎn)業(yè)而言,保持在一個(gè)較低的盈利水平將成為常態(tài)。

8月31日,9月CP公布,丙烷為550美元/噸,較8月上調(diào)80美元/噸,折合到岸成本5112元/噸,較8月上漲823元/噸。

丙烷價(jià)格直接決定丙烷脫氫生產(chǎn)成本,丙烷波動(dòng)對(duì)成本影響巨大,中國(guó)丙烷脫氫所需高純度丙烷基本依賴進(jìn)口,因此存在一定不確定性。

當(dāng)CO2能直接轉(zhuǎn)化為丙烷,這一技術(shù)發(fā)展成熟后,丙烷的原料能夠不再依賴于進(jìn)口,聚丙烯能否再迎來“春天”?


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