8月3日從中國石油傳來消息,由中國石油石油化工研究院(以下簡稱石化院)原創的高活性、高選擇性非貴金屬合金碳四餾分選擇加氫催化劑在廣東石化60萬噸/年烷基化裝置已穩定運行近6個月,形成了可處理含焦化碳四的烷基化原料選擇加氫示范技術,可大幅降低烷基化原料預處理成本。
含碳四的烷基化原料選擇加氫是烷基化過程的關鍵單元,其目的是脫除原料中的丁二烯,以降低烷基化過程酸耗與烷基化油干點,同時最大程度保持單烯烴不損失,以提高烷基化油收率。
目前國內外已工業化的含碳四的烷基化原料選擇加氫催化劑均為貴金屬鈀催化劑,雖然加氫活性和選擇性優異,但抗中毒能力弱。原料中微量砷、胺等雜質都會導致鈀催化劑快速失活,嚴重影響裝置正常運行。同時,近年來貴金屬價格居高不下,鈀催化劑售價達200萬元/噸,給企業增加了巨大的成本。
廣東石化烷基化裝置設計原料組成中含約35%焦化碳四,而焦化碳四中較難脫除的硫化物、堿性氮、焦粉等雜質會嚴重影響鈀催化劑的加氫活性。國內企業工業應用實踐表明,含碳四的烷基化原料中一旦摻入焦化碳四,傳統貴金屬鈀催化劑將迅速中毒失活。原工藝包設計中的鈀催化劑無法滿足技術要求,國內外鈀催化劑供應商紛紛退出了廣東石化組織的公開招標程序,導致該裝置面臨無劑可用的局面。
為解決廣東石化烷基化裝置原料選擇加氫“卡脖子”技術問題,石化院與廣東石化共同承擔了“高選擇性非貴金屬碳四餾分選擇加氫催化劑技術工業示范”重大技術現場試驗項目。針對傳統鈀催化劑抗雜質能力弱、成本高等問題,石化院依據理論計算指導,構筑了一種非貴金屬多元合金活性相,通過合金幾何特性與電子協同效應有效調控丁二烯加氫選擇性及抗雜質性能,攻克了非貴金屬催化劑丁二烯加氫選擇性不足的技術難題。最終,他們在6個月內高效開發出適用于原設計工況的高抗雜質、低成本非貴金屬合金碳四餾分選擇加氫催化劑,綜合性能達到鈀催化劑水平,且成本降低70%以上,可實現對鈀催化劑的無縫替代。
2月14日,該催化劑在廣東石化新建60萬噸/年烷基化裝置一次投料成功,并完成了工業標定。標定結果顯示,加氫產品丁二烯含量不高于100ppm,單烯收率不低于100%。目前,該催化劑表現出加氫活性好、單烯選擇性高、抗雜質能力強等特點,為該裝置的“安穩長滿優”運行奠定了堅實基礎。
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