近日,南京大學閔乾昊團隊與程旭團隊合作開發了一種解耦式電化學流動反應器-原位質譜分析平臺(DEC-FMR-MS),實現了有機電合成反應的快速篩選與多步反應中間體的拆解剖析。該工作在Nature Communications上發表,題為Screening and dissecting electroorganic synthesis by mass spectrometry decoupling of electrode and homogeneous processes。
該團隊基于無高電壓原位電離技術,通過整合解耦式電化學流動反應器,實現了有機電合成反應中的電極非均相反應與溶液均相反應的空間隔離。進一步偶聯自主構建的電化學微孔板,實現了電合成反應的快速篩選與多步反應中間體的拆解剖析。基于DEC-FMR-MS平臺,該團隊發現并驗證了電氧化C-H/N-H自由基交叉偶聯反應中隱藏的“類電催化”反應機制,測定了TEMPOH介導的氮雜環脫氫反應動力學,并從分子層面重新審視了烯烴的電化學氮雜環丙烷反應中分別由烯烴自由基陽離子與氮賓介導的反應路徑。
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