甲烷干重整(DRM)反應是實現溫室氣體甲烷(CH4)和二氧化碳(CO2)高效轉化為合成氣(CO + H2)的重要途徑,產物合成氣可用于生產多種優質燃料和高價值的化工產品。傳統的鎳基催化劑在高溫反應條件下(大于800°C)容易發生金屬納米粒子燒結和積炭,導致穩定性較差。為此,本文提出一種簡單而有效的干重整催化劑設計策略。首先利用Stober法合成直徑約為250-300nm的球形SiO2,然后采用靜電吸附法將尺寸約為1.5nm的超細CeO2納米團簇均勻分散在SiO2表面,最后采用傳統的浸漬法將尺寸約為25-30nm的鎳納米粒子負載到超細CeO2納米島修飾的球形SiO2載體表面,進而獲得具有高活性、超穩定的鎳基干重整反應催化劑。設計這種模型結構的催化劑具有如下優勢:(1)催化劑中較大尺寸的鎳納米顆粒有利于抑制其在反應過程中燒結。(2)更重要的是,超細CeO2納米島通過與Ni納米粒子之間可控電子轉移,實現對CH4的可控活化。可控電子轉移可以通過控制SiO2表面CeO2納米島的濃度來實現。(3)同時,這些高度配位不飽和CeO2納米島的引入,通過Ni向CeO2傳遞電子或載體表面豐富的CeO2氧空位極大地促進CO2的吸附與活化,加速催化劑表面CH4裂解產生的碳物種的消除。這種納米島上活化生成的“活性氧”物種能有效緩解Ni金屬表面活性位點的氧化失活,同時有效提高碳物種消除能力。此外,帶正電荷的超細CeO2納米島實現了對SiO2載體表面Si-OH負電荷的覆蓋,進而通過“疏碳效應”,調控催化劑積碳的類型與落位,抑制了積碳對Ni活性位點的覆蓋。
這一成果近期以題為“Strong activity-based volcano-type relationship for dry reforming of methane through modulating Ni-CeO2 interaction over Ni/CeO2-SiO2 catalysts”發表在Chem Catalysis期刊上。上述工作得到國家自然科學基金面上項目(22379053,21878127)等項目的資助。第一作者:李玉峰、李真薇 通訊作者:劉小浩 通訊單位:江南大學化學與材料工程學院。
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