蘇州大學(xué)張正彪教授團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一類單一分子量類聚烯烴/聚酯嵌段共聚物體系。通過精準(zhǔn)的化學(xué)結(jié)構(gòu)調(diào)控,解決了嵌段共聚物導(dǎo)向自組裝中高相分離驅(qū)動(dòng)力和表面能差異大的矛盾,實(shí)現(xiàn)了高χ值和平衡表面能的融合。所合成的嵌段共聚物經(jīng)過簡(jiǎn)單的熱處理即可形成垂直基底排布的sub-5 nm納米圖案,是為數(shù)不多能夠兼具高χ值和平衡表面能的嵌段共聚物體系,為嵌段共聚物導(dǎo)向自組裝材料的開發(fā)提供了重要的研究思路。
嵌段共聚物導(dǎo)向自組裝不受傳統(tǒng)光學(xué)衍射極限的限制,而且具有高分辨率、低成本和高通量等優(yōu)勢(shì),受到學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛關(guān)注。近年來,為了實(shí)現(xiàn)更高圖形分辨率(<5 nm),高χ低N(χ:Flory-Huggins parameter;N:total number of segments)嵌段共聚物成為研究熱點(diǎn)。高χ值嵌段共聚物可以提供更小的特征尺寸(<10 nm),然而嵌段間較大的表面能差異,使其難以自發(fā)形成垂直基底排布的納米圖案。為了獲得垂直取向圖案,圖形轉(zhuǎn)移過程往往需要借助其他技術(shù)手段,這極大地增加了后續(xù)工藝的復(fù)雜程度和制造成本。迄今為止,兼具高χ值和平衡表面能的嵌段共聚物仍然少見報(bào)道。
近日,蘇州大學(xué)張正彪教授團(tuán)隊(duì)面向先進(jìn)制程芯片的重大需求,基于團(tuán)隊(duì)在高分子精準(zhǔn)合成領(lǐng)域的長(zhǎng)期積累,成功開發(fā)了單一分子量類聚烯烴/聚酯嵌段共聚物體系。首先,作者通過構(gòu)建迭代指數(shù)增長(zhǎng)策略,批量合成了具有精確鏈長(zhǎng)的單一分子量遙爪類聚烯烴、聚乳酸和聚苯基乳酸嵌段;利用高效的偶聯(lián)反應(yīng),分別制備了鏈長(zhǎng)一致、組成精確的類聚烯烴-聚乳酸和類聚烯烴-聚苯基乳酸兩種單一分子量嵌段共聚物。其精確的化學(xué)結(jié)構(gòu)排除了分子量分布、組成等分子參數(shù)的干擾,為本體及薄膜自組裝行為的定量研究提供了理想的分子模型。
相關(guān)成果近期在線發(fā)表于Science China Chemistry。蘇州大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)部研究生劉雨欣為第一作者,張正彪為通訊作者;該工作得到了華南理工大學(xué)董學(xué)會(huì)教授的大力支持和幫助,譚睿博士和董學(xué)會(huì)教授為共同通訊作者。
詳見:Yuxin Liu, Rui Tan, Haibing Wu, Xue-Hui Dong & Zhengbiao Zhang. Quantitative understanding of phase segregation behaviors by precisely building discrete oligo-ester-b-oligo-olefin block copolymers. Sci. China Chem., 2023, doi: 10.1007/s11426-023-1805-2
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