開環聚合是制備聚合物的重要方法,近年來在可循環聚合物領域備受矚目。其中,通過設計催化體系從動力學角度實現高效聚合是目前的主要策略。但是單體在給定的聚合條件(例如濃度,溶劑等)下,聚合的熱力學行為卻無法被催化體系改變,這主要是因為單體分子中原子之間的夾角,二面角等無法改變。因此,如何從聚合熱力學角度調控聚合行為是目前開環聚合領域的挑戰之一。
近日,南京工業大學郭凱教授團隊青年教師黃金與南京工業大學趙 莉莉教授合作,受冠醚與堿金屬配位作用啟發,提出堿金屬離子調控聚合熱力學行為的策略,實現大環碳酸酯的聚合熱力學由熵驅動(ΔSp-driven)轉為焓驅動(ΔHp-driven)。通過添加堿金屬離子,將乙烯氧基取代大環碳酸酯單體的表觀聚合速率常數(kobs)提高120-270倍。作者通過實驗與理論計算(DFT)的方式研究聚合機制。相關成果以“Understanding Alkali Cation-Assisted Ring-Opening Polymerization of Macrocyclic Carbonate: Kinetics and Thermodynamics”作為封面文章發表于國際主流學術期刊《Macromolecules》。
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