南京大學謝勁課題組報道了金催化的炔基碘與苯炔的偶聯反應,在同一金催化循環中首次創新性的實現了氧化加成,選擇性遷移插入以及還原消除過程,這一工作在金化學研究中具有重要意義。相關成果近期在線發表在Angew Chem Int Ed(2023, 62, e202304019)上,并被編輯團隊遴選為VIP論文。南京大學2019級直博生王文亮為該論文的第一作者,謝勁教授為該論文的通訊作者。
金配合物具有優異的官能團容忍性,良好的生物兼容性,耐水氧,環境友好等特征,近二十年來均相金催化引起了化學界的廣泛關注。得益于許多優秀化學家的努力,非變價的金催化模式已被深入研究,許多穩定可靠,普適性較強的π酸催化方法被廣泛應用。為了進一步拓展金化學的研究范圍,近年來金催化氧化還原研究也引起了化學界的廣泛關注。AuI/AuIII的氧化電勢較高(1.41 V),因此無外加氧化劑條件下的金催化氧化還原偶聯具有較大挑戰性。傳統的金屬有機催化模式往往涉及氧化加成,遷移插入以及還原消除等幾個核心過程。然而,關于金化學的遷移插入研究目前還主要停留在計量反應階段。因此,在同一個金催化轉化中同時實現氧化還原以及遷移插入過程具有很大的挑戰性以及十分重要的意義。
南京大學謝勁課題組長期致力于高效雙核金催化的轉化研究(Chem. Rev.2021, 121, 8868; Chem. Soc. Rev.2021, 50, 1874; Nat. Synth. 2023, 2, 338; Chem. Eur. J. 2022, 28, e2022028; Nat. Catal. 2022, 5, 1098; Sci. China Chem. 2021, 64, 1958; J. Am. Chem. Soc.2019, 141, 3187; Chem. 2019, 5, 2718; Angew. Chem. Int. Ed.2023, 62, e202305121)。在前期研究的基礎上,謝勁課題組近期報道了苯炔與炔基碘的炔碘化反應,首次在金催化氧化還原循環中實現了遷移插入過程,相關成果近期在線發表在Angew Chem Int Ed(2023, 62, e202304019)上。
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